Also 1. macht es wenig Sinn, dein XP auf 4 GB aufzurüsten, da es (ich nehme mal an, du hast eine 32-Bit-Version) ohnehin nich mit mehr als ca. 3,5 umgehen kann (und selbst das ist schon sehr unwahrscheinlich).
2. benötigen wir mehr Infos:
-Was für ein Board wird verwendet?
-Was für Riegel hast du derzeitig drin (Anzahl, Größe, Taktung, etc.)?
Ich empfehle dir, wenn du schon den RAM aufrüsten willst, dir auch gleich Windows 7 in der 64-Bit-Version zu besorgen (oder als Retail-Fassung, da ist sowohl die 32-Bit als auch die 64-Bit Fassung enthalten, kostet aber deutlich mehr).